固相萃取技術(shù)(SOILD PHASE EXTRACTION，簡稱SPE)于八十年代在國外興起，它取代了傳統(tǒng)的液-液萃取技術(shù)。目前，固相萃取技術(shù)在樣品前處理中所起的作用也顯得日益重要，已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、血液、檢驗(yàn)檢疫、環(huán)保、水質(zhì)、食品領(lǐng)域中的樣品前處理。同時，人們也開始使用固相萃取技術(shù)對復(fù)雜的生物樣品基質(zhì)進(jìn)行純化。此外，隨著技術(shù)的成熟，全自動固相萃取儀的使用也越來越廣泛。
固相萃取技術(shù)現(xiàn)狀
固相萃取技術(shù)基本原理和液相色譜相同，但兩者最終需要達(dá)到的目的不一樣。固相萃取技術(shù)純化的原理為：在萃取過程中，固定相對分析物的吸附力比溶解分離物的溶劑更大。當(dāng)樣品溶液通過吸附劑床時，分離物濃縮在其表面，其他樣品成分通過吸附劑床。通過只吸附分離物而不吸附其他樣品成分的吸附劑，可以得到高純度和濃縮的分離物。
相比較高效液相色譜需要在短時間內(nèi)將各化合物分離并保持好的峰形，固相萃取則是要從復(fù)雜的基液中分離出所需要的化合物并將其濃縮，以便進(jìn)一步的分析。因此，一般固相萃取柱填料的粒徑比高效液相色譜柱填料的粒徑要大，而且固相萃取柱填料的形狀是不規(guī)則的，這樣可以增加接觸樣品的表面積。目前用的最廣泛的是鍵合硅膠柱和聚合樹脂柱。
固相萃取儀市場及相關(guān)應(yīng)用
固相萃取技術(shù)已經(jīng)越來越廣泛地被應(yīng)用在各種實(shí)驗(yàn)室。然而，大部分用戶仍在用手動固相萃取。手動固相萃取一般是采用多個固相萃取柱(SPE小柱)一次同時進(jìn)行多個樣品萃取。這就要求操作人員必須全神貫注，否則容易發(fā)生添加順序混亂，導(dǎo)致樣品作廢。其次，采用手動固相萃取容易造成樣品回收率重現(xiàn)性較差。在固相萃取過程中，樣品及洗脫液通過固相萃取柱的速度會直接影響最后的回收率及重現(xiàn)性。而在手工操作過程中，控制流速十分困難的。因此其重現(xiàn)性很難保證。此外，采用手動固相萃取所需時間較長。
自動固相萃取儀可以很好地彌補(bǔ)手動固相萃取儀的缺陷。首先，自動固相萃取儀嚴(yán)格按照系統(tǒng)設(shè)定程序進(jìn)行，不會出現(xiàn)手工操作的錯誤。其次，自動固相萃取儀能夠準(zhǔn)確控制液體流速，保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性。此外，自動固相萃取儀能夠運(yùn)行多個不同的程序，建立的方法便于推廣及建立標(biāo)準(zhǔn)方法。因此，自動固相萃取儀不僅能夠降低實(shí)驗(yàn)人員的勞動強(qiáng)度，提高效率，更重要的是能夠保證結(jié)果的可靠性及重現(xiàn)性。目前國內(nèi)許多實(shí)驗(yàn)室要求按照GLP標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行管理，這就要求所有的原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)都必須完整地保存，而自動固相萃取儀可以很好地保存已建立的方法及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，從而方便了按照GLP標(biāo)準(zhǔn)的管理。
全自動固相萃取儀按處理樣品量的不同可分為：小體積全自動固相萃取儀和大體積全自動固相萃取儀。小體積全自動固相萃取儀針對的樣品主要為進(jìn)樣量在50ml以下的食品、藥品、血液等;大體積全自動固相萃取儀主要為進(jìn)樣量在200ml量以上的水樣。全自動固相萃取儀按萃取載體可分為：柱萃取全自動固相萃取儀和膜萃取全自動固相萃取儀，其中，膜萃取全自動固相萃取儀主要為大體積水樣而設(shè)計的，膜萃取速度快是其優(yōu)點(diǎn)，而且不容易堵塞，但是單個樣品的處理成本較柱萃取高。
目前國內(nèi)有10余家在做全自動固相萃取儀。據(jù)統(tǒng)計，全自動固相萃取儀國內(nèi)年銷售額在3~4億元。從市場總體情況來看，整個固相萃取儀年銷售量在***臺左右(包括手動、半自動和全自動)，其中全自動固相萃取儀的年銷售量在***臺左右。產(chǎn)值排名靠前的部分全自動固相萃取儀生產(chǎn)廠家主要有：北京普立泰科儀器有限公司、天津博納艾杰爾科技有限公司(已被SCIEX公司收購)、上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司、濟(jì)南海能儀器股份有限公司、美國Horizon Technology公司、吉爾森公司、Biotage AB、德國lctech公司、萊伯泰科有限公司和睿科儀器有限公司等。就國產(chǎn)技術(shù)方面來看，相比較進(jìn)口品牌的全自動固相萃取儀，國產(chǎn)品牌全自動固相萃取儀近年來的發(fā)展速度較快，基本掌握了全自動固相萃取儀生產(chǎn)技術(shù)，但也存在一些差距。(不同品牌之間的技術(shù)和價格比較及市場占有率分布詳見：中國固相萃取儀市場研究報告(2017版))
受調(diào)研用戶單位性質(zhì)及應(yīng)用領(lǐng)域分布
《中國固相萃取儀市場研究報告(2017版)》得到了廣大用戶、企業(yè)以及業(yè)內(nèi)專家的大力支持。其中，共有380余位來自食品、環(huán)境、制藥、第三方檢測、科研機(jī)構(gòu)等領(lǐng)域的專家和實(shí)驗(yàn)室用戶參與了此次固相萃取儀調(diào)研。根據(jù)統(tǒng)計，參與本次調(diào)研的用戶當(dāng)中，檢測/質(zhì)控人員所占比例最高，為67%;接下來為科研人員和單位管理人員，所占比例分別為24%和9%。
從參與本次抽樣調(diào)研的固相萃取儀用戶的分布領(lǐng)域來看，用戶集中在食品/飲料、環(huán)保/水工業(yè)、農(nóng)/林/牧/漁、制藥/化妝品和醫(yī)療/衛(wèi)生等領(lǐng)域，其中食品/飲料領(lǐng)域中固相萃取儀用戶的比例最高，達(dá)到30%，其次是環(huán)保/水工業(yè)領(lǐng)域，所占比例為28%。食品/飲料、環(huán)保/水工業(yè)、農(nóng)/林/牧/漁、制藥/化妝品和醫(yī)療/衛(wèi)生領(lǐng)域的用戶合計占整個用戶的比例為85%。
受調(diào)查用戶購買全自動固相萃取儀價格分布
圖4.2 受調(diào)查用戶購買全自動固相萃取儀價格統(tǒng)計分布(數(shù)據(jù)來源：儀器信息網(wǎng)抽樣調(diào)研)
從圖中可以看出，受調(diào)查用戶購買的全自動固相萃取儀價格集中在10萬-40萬之間，其中全自動固相萃取儀采購價格在20萬-30萬之間的受調(diào)查用戶，占到了總調(diào)查人數(shù)的20%。此外，6%的儀器用戶全自動固相萃取儀的購買價格在60萬以上。
2016年全自動固相萃取儀采購招標(biāo)情況分布
圖4.3 2016年全自動固相萃取儀采購招標(biāo)數(shù)量月分布(單位：臺)(數(shù)據(jù)來源：互聯(lián)網(wǎng))
注：1、數(shù)據(jù)統(tǒng)計從2016年1月1日到2016年12月31日;2、采購數(shù)據(jù)來源于互聯(lián)網(wǎng)公開發(fā)布的相關(guān)招中標(biāo)信息。
通過對互聯(lián)網(wǎng)公開發(fā)布的2016年度全自動固相萃取儀的招投標(biāo)信息進(jìn)行梳理匯總發(fā)現(xiàn)，目前市場對全自動固相萃取儀的需求呈現(xiàn)周期性波動。但從整體趨勢來看，產(chǎn)品需求成規(guī)律性變化趨勢(具體變化規(guī)律及相關(guān)政策解讀詳見：中國固相萃取儀市場研究報告(2017版))
2016年全自動固相萃取儀采購區(qū)域分布
圖4.5 2016年全自動固相萃取儀采購區(qū)域分布 (數(shù)據(jù)來源：互聯(lián)網(wǎng))
注：1、數(shù)據(jù)統(tǒng)計從2016年1月1日至2016年12月31日;2、采購數(shù)量來源于互聯(lián)網(wǎng)公開發(fā)布的相關(guān)招中標(biāo)信息，此處僅統(tǒng)計中標(biāo)結(jié)果，廢標(biāo)和談判中數(shù)據(jù)未列入;3、區(qū)域分布圖通過第三方軟件“地圖慧”繪制所得。
2016年，通過公開招標(biāo)采購全固相萃取儀的單位共涉及28個省份/直轄市。其中以西南、華南和華東地區(qū)較為密集。
