三重四極桿質(zhì)譜作為售價數(shù)倍于普通GCMS或LCMS的高端產(chǎn)品，已經(jīng)大量進(jìn)入了我國市場，在科研、化工、環(huán)境、食品、地質(zhì)、農(nóng)業(yè)、臨床等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用。毋庸置疑，三重四極桿是定量的不二之選，在定量方面有絕對優(yōu)勢，但是在高分辨、多級串級質(zhì)譜等定性方面優(yōu)勢較弱。很多國外的實驗室都采用裝備數(shù)臺QQQ并配備一臺離子阱或者QTOF儀器，以彌補(bǔ)定性能力的不足。
北京分析測試學(xué)術(shù)報告會暨展覽會(BCEIA)作為國內(nèi)分析測試界專業(yè)化程度最高、知名度最廣的盛會，每屆都吸引多家主流質(zhì)譜廠商參展。第十七屆北京分析測試學(xué)術(shù)報告會暨展覽會(BCEIA2017)召開期間，儀器信息網(wǎng)邀約三重四級桿質(zhì)譜主流廠商介紹自家三重四級桿質(zhì)譜儀產(chǎn)品的技術(shù)特點和應(yīng)用案例，并請各廠商預(yù)測了未來一段時間內(nèi)三重四級桿質(zhì)譜儀的市場熱點及潛力。
目前，三重四級桿質(zhì)譜儀的市場主要由賽默飛、安捷倫、沃特世、島津、Sciex等大的跨國公司所占據(jù)。產(chǎn)品形態(tài)主要有三個類型：LC-MS/MS、GC-MS/MS、ICP-TQ MS。
各家三重四極桿質(zhì)譜產(chǎn)品的技術(shù)特點如下 (按回稿時間先后排序)：
賽默飛
賽默飛2017年發(fā)布兩款新型三重四極桿質(zhì)譜儀TSQ Altis and TSQ Quantis，特別是對客戶最為關(guān)心的儀器性能指標(biāo)RRS(Robustness, Reliability, Sensitivity)有很大突破(更高的靈敏度，可靠性和耐用性)，并集成了多種新型硬件結(jié)構(gòu)革新，提升儀器性能。在食品安全、制藥、臨床研究、法醫(yī)毒理及環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域為客戶提供極致體驗。
由于采用了新型雙曲面分段四極桿，顯著增強(qiáng)離子傳輸效率和一致性，同時為客戶提供H-SRM分析方法，極大提高對大分子及小分子各化合物目標(biāo)定量的選擇性，提供最佳性能和最高靈敏度。另外賽默飛新型三重四極桿質(zhì)譜儀通過精密設(shè)計確保主動離子管控+(AIM+)的卓越性能，AIM+集成了雙曲面分段四極桿和增強(qiáng)型RF和DC電子元件，進(jìn)一步優(yōu)化離子管控精度、可靠性、速度和重現(xiàn)性。為下一代目標(biāo)定量提供優(yōu)質(zhì)的平臺質(zhì)量保證。
面對未來定量的挑戰(zhàn)，賽默飛在提供高品質(zhì)質(zhì)譜產(chǎn)品的同時，為客戶提供從樣品前處理到數(shù)據(jù)分析管理的一站式服務(wù)，更有優(yōu)質(zhì)的客戶服務(wù)及技術(shù)支持為客戶檢測工作提供強(qiáng)大的支撐。
賽默飛三重四極桿質(zhì)譜飛速發(fā)展，不斷推出食品安全、制藥/生物制藥、臨床研究、法醫(yī)毒理、環(huán)境安全、代謝脂質(zhì)組學(xué)解決方案，更是結(jié)合我們功能強(qiáng)大的數(shù)據(jù)合規(guī)系統(tǒng)，幫助客戶實現(xiàn)安全、可靠、合規(guī)的實驗室數(shù)據(jù)管理，為很多制藥企業(yè)健康持續(xù)發(fā)展提供了很好的平臺。
賽默飛TSQ 8000 Evo 系統(tǒng)專為高通量分析實驗室設(shè)計，該系統(tǒng)提供三重四極桿 GC-MS/MS 系統(tǒng)的最高生產(chǎn)率，同時還具備 MS/MS 的易用性和更高性能的 SRM 模式。
EvoCell 技術(shù)帶來的生產(chǎn)率和性能
使 SRM 離子對的檢測速率提高到原速率的三倍，且不降低實驗靈敏度
在單次運行中檢測數(shù)千次不同離子對，并同時確保出色的靈敏度
能夠在單次運行中對超過 1,000 種化合物進(jìn)行篩查和定量
功能更大的 SRM 軟件，使用方便同時獲得更高生產(chǎn)率
利用功能更強(qiáng)大的 AutoSRM 軟件簡化自動方法開發(fā)和管理，以及 SRM 實驗的開發(fā)。
利用定時 SRM 軟件優(yōu)化 SRM 時間安排，獲得更高的生產(chǎn)率
ExtractaBrite 離子源，獲得更長的運行時間
高基質(zhì)耐受性，最大程度降低樣品制備和清潔需要
配合專利真空鎖，維護(hù)或更換離子源無須卸真空，進(jìn)一步提高運行時間
應(yīng)用案例：氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜產(chǎn)品的典型用戶目前主要集中在食品安全領(lǐng)域，典型應(yīng)用主要為多農(nóng)藥殘留分析，我們?yōu)榇藢ｉT建立了“method kit(方法包)”，客戶根據(jù)“method kit(方法包)”的引導(dǎo)，從樣品前處理到儀器方法的建立、樣品分析和結(jié)果報告輕松完成。
市場預(yù)測：2017下半年以及2018年，氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜產(chǎn)品的熱點市場仍然是食品安全領(lǐng)域，但目前環(huán)境領(lǐng)域、公安法醫(yī)的需求也在逐步增加。
安捷倫
三重四極桿質(zhì)譜包括液質(zhì)聯(lián)用三重四極桿質(zhì)譜和氣質(zhì)聯(lián)用三重四極桿質(zhì)譜。安捷倫的氣質(zhì)三重四極桿質(zhì)譜是目前市場上靈敏度最高的氣質(zhì)三重四極桿質(zhì)譜。這種高靈敏度不僅表現(xiàn)在更高的信噪比，更加表現(xiàn)在安捷倫采用IDL(最小儀器檢出限)這種計算方式對儀器的靈敏度進(jìn)行表征。這樣對于儀器實際的檢測能力有更明確地衡量。同時，安捷倫的三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用有著卓越的抗污染能力。由于采用了真正的反吹和自清潔離子源(JetClean)等功能，使安捷倫的三重四極桿僅需極低的維護(hù)頻率。
安捷倫的液質(zhì)三重四級桿信價比高，操作簡單和售后維護(hù)服務(wù)好是業(yè)內(nèi)公認(rèn)的。隨著分析儀器技術(shù)的發(fā)展，儀器的靈敏度、抗污染能力、耐用性對于實驗室常規(guī)定量檢測和有目標(biāo)篩查的應(yīng)用不存在任何技術(shù)問題，客戶看重的更多是產(chǎn)品的信價比，操作難易程度以及后續(xù)的維護(hù)問題。安捷倫一直把客戶的痛點作為研發(fā)儀器的首要重點，比如劃時代的首款堆棧式Ultivo，在保證儀器靈敏度、抗污染能力、耐用性、容易操作的基礎(chǔ)上，最大程度提高儀器信價比，減少設(shè)備占用的實驗室空間，實現(xiàn)最大容積率。最小儀器體積，更大的產(chǎn)出，實現(xiàn)最高的生產(chǎn)力、檢測效率，快速實現(xiàn)投資回報。
今年推出Ultivo是款全新設(shè)計的液相三重四極桿質(zhì)譜，包括VacShield真空盾、Cyclone離子導(dǎo)桿、“Quant My Way”等設(shè)計最大程度達(dá)到并超過客戶預(yù)期。以軟件為例，在嚴(yán)格遵循客戶工作流程的基礎(chǔ)上，最大限度提高軟件的自動化效率以及降低出錯可能性，可以在一次分析中獲得正確的分析結(jié)果。
BCEIA2017安捷倫展臺上的Ultivo
應(yīng)用案例一：安捷倫的氣質(zhì)三重四極桿質(zhì)譜，無論是在國際還是國內(nèi)都無可置疑的擁有最高的市場份額。這里僅舉一個目前熱點的應(yīng)用說明一下：德國明斯特的國家化學(xué)與獸醫(yī)分析研究所的Peter Fürst教授(歐盟基準(zhǔn)實驗室)就是與安捷倫有著長期合作關(guān)系的使用者，也是使用三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行二噁英檢測標(biāo)準(zhǔn)的推動者之一。眾所周知，食品中二噁英的限量要求是非常嚴(yán)格的，這對于儀器的靈敏度就提出了很高的要求。目前國內(nèi)使用的都是高分辨磁質(zhì)譜方法，而歐洲2014年6月份實施的Commission Regulation (EU) No 709/2014已經(jīng)將三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用質(zhì)譜作為一種定量和確證的方法。我們邀請Peter Fürst教授于11月份來中國，會對這方面的內(nèi)容進(jìn)行介紹，也歡迎大家參加這次會議。
應(yīng)用案例二：真菌毒素污染是威脅糧食安全的重要因素之一，為了簡便高效地一次分析多種真菌霉素，國家糧食科學(xué)研究院牽頭建立了同位素內(nèi)標(biāo)-LC-MS/MS測定谷物中16種真菌毒素的方法并已報批糧食行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。該方法適用于主要谷物中真菌毒素的檢測，涵蓋了糧食中可能污染的主要真菌毒素，方法簡便、快速、準(zhǔn)確、適用范圍廣、檢測目標(biāo)物種類多。針對該方法，糧科院與安捷倫的應(yīng)用專家依托于安捷倫三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)的先進(jìn)性能，并結(jié)合其質(zhì)譜軟件的獨特功能，共同合作建立了可以實現(xiàn)“plug-and-play” 功能的e-Method。采用該方案，不同實驗室的實驗操作人員只需確認(rèn)儀器配置，選擇相應(yīng)的e-Method，經(jīng)過簡單的調(diào)試后，即可進(jìn)行樣品采集和定量分析，大大節(jié)約了方法開發(fā)時間和使用難度，使實驗室檢測流程更加標(biāo)準(zhǔn)化，同時也更易于在實驗室間推廣應(yīng)用。糧科院采用我們上述e-Method，在國內(nèi)外多家實驗室進(jìn)行了方法驗證，涉及到Agilent6400系列各個不同的液質(zhì)聯(lián)用平臺。整個驗證過程非常順利，結(jié)果也令人滿意。
市場預(yù)測：目前氣質(zhì)三重四極桿質(zhì)譜主要用于農(nóng)藥殘留檢測等領(lǐng)域。未來肯定會更廣泛的應(yīng)用于其他痕量污染物的檢測，比如上面提到的二噁英等。
目前液質(zhì)三重四極桿質(zhì)譜主要用于農(nóng)藥、獸藥殘留檢測，真菌毒素定量檢測等領(lǐng)域。未來肯定也會更廣泛的應(yīng)用于其他痕量污染物的檢測，比如“毒雞蛋”事件中的氟蟲清等。
沃特世
相較與其他品牌，Waters的三重四極桿最大的特點可以說是更可靠、穩(wěn)定、耐用。在Waters三重四極桿內(nèi)部的離子傳輸通道中，使用了關(guān)鍵的多重專利技術(shù)，Z-Spray技術(shù)加(XS)StepWave技術(shù)。Z-Spray技術(shù)指的是離子經(jīng)過離子源霧化帶電后通過特定電場，由Z字形路徑進(jìn)入后面高真空的質(zhì)譜系統(tǒng)。帶點離子進(jìn)入系統(tǒng)而中性溶劑粒子被抽走，未進(jìn)入后續(xù)高真空系統(tǒng)。離子進(jìn)入真空環(huán)境后接著進(jìn)入(XS)StepWave離子傳輸系統(tǒng)，其專利型的設(shè)計，前端大口，后端小口，中間有step的結(jié)構(gòu)設(shè)計，通過在其中片狀電極上設(shè)置電壓可有效提高離子傳輸效率，使帶電離子聚焦且高效的通過離子傳輸系統(tǒng)進(jìn)入后面的四極桿，使信號最大化;同時，使用Step的設(shè)計，進(jìn)一步是殘存的不帶電荷的中性粒子通過真空泵抽離真空體系。通過Z-Spray和StepWave兩次的中性粒子抽離方式，大大減少了樣品中基質(zhì)及溶劑對質(zhì)譜系統(tǒng)的污染，是儀器更加的耐用，穩(wěn)定性更好。
Waters三重四極桿，其離子源方面及與質(zhì)譜相連的分離前端也是優(yōu)勢非常明顯，Waters有多種離子源可以與三重四級桿聯(lián)用，如標(biāo)配的ESCi離子源(可一針進(jìn)樣同時采集ESI+、ESI-、APCI+和APCI-幾種模式下的譜圖)、ASAP(即插即用型離子源，無需前端分離系統(tǒng)，可直接蘸取樣品進(jìn)質(zhì)譜)、ionKey(使用微流速離子源，可進(jìn)一步提高靈敏度)、Unispray(新型電離方式，可與Xevo TQ-XS聯(lián)用，實現(xiàn)極限靈敏度)及APGC源(三重四極桿與氣相的連接口，可在一臺質(zhì)譜上同時實現(xiàn)GC/MS和LC/MS的功能)。同時在分離前端方面，一臺質(zhì)譜儀可連接超高效液相色譜UPLC、超高效合相色譜UPC2、納升級至微升級超高效液相M-Class及氣相色譜GC，實現(xiàn)海陸空不同方位的分離，之后再進(jìn)行定量檢測，是三重四極桿應(yīng)用范圍更廣。
應(yīng)用案例：APGC/Xevo TQ-XS測定環(huán)境中二惡英的應(yīng)用，其靈敏度大大提高，柱上樣量500ag的2，3，7，8-TCDD，其信噪比仍大于10，且有良好的穩(wěn)定性。使用APGC與三重四極桿聯(lián)用測定二惡英的方法已非常成熟，符合歐盟589/2014/EU法規(guī)的相關(guān)要求。
市場預(yù)測：在未來的一段時間內(nèi)，包括新生兒篩查在內(nèi)的臨床市場對三重四極桿的需求還在不斷的增加，仍將是競爭非常激烈的熱點市場。
島津
三重四極桿型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀擁有更高的靈敏度和抗基質(zhì)干擾能力，是廣大分析工作者的得力助手。島津目前在售的三重四極桿型氣質(zhì)聯(lián)用儀型號為GCMS-TQ8040和GCMS-TQ8050，其中，GCMS-TQ8040擁有兼容單四極的分析模式，保證了三重四極當(dāng)做單四極使用時的靈敏度;Smart MRM技術(shù)無需標(biāo)準(zhǔn)品快速建立儀器最佳方法;在高速掃描時采用ASSP專利技術(shù)，確保多組分同時分析時譜圖的正確性和靈敏度。GCMS-TQ8050除了繼承GCMS-TQ8040的全部優(yōu)點之外，還擁有全新的檢測器和降噪技術(shù)，在不犧牲抗污染能力的情況下，靈敏度可達(dá)到阿克級。
島津UFMS(Ultra Fast MS)系列質(zhì)譜儀具有高靈敏度、高速、高耐用性等特點，可幫助用戶獲得更加可靠的數(shù)據(jù)。它采用了很多超快速(Ultra Fast)技術(shù)來提高分析通量。這些技術(shù)包括30,000u/s的掃描速度、555 ch/s的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)速度、5ms的正負(fù)極性切換速度，將超快速的儀器性能發(fā)揮至極致，提高分析的通量，提升用戶的分析效率。在高速分析的同時，島津UFMS(Ultra Fast MS)系列質(zhì)譜儀可以提供業(yè)界最佳的靈敏度和穩(wěn)定性，在進(jìn)行大量樣品連續(xù)長時間分析時，可以發(fā)揮出色的性能。此外，島津擁有諸多極具特點的前端液相色譜系統(tǒng)，如平行液相色譜系統(tǒng)、2D雜質(zhì)鑒定系統(tǒng)等，充分發(fā)揮色譜產(chǎn)品的特長，縮短前處理時間、提高分析效率。為客戶提供更加豐富、更具特色的整體解決方案，而不是僅僅提供一臺質(zhì)譜。
應(yīng)用案例一：島津GCMS-TQ系列憑借其優(yōu)異的性能，在食品安全、環(huán)境保護(hù)等各個領(lǐng)域都發(fā)揮著重要的作用。以農(nóng)檢中心用戶使用三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀為例，使用單四極功能該儀器能夠輕松完成法規(guī)所要求的檢測內(nèi)容，還可以使用Smart MRM技術(shù)在無需任何農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)品的情況下建立儀器最佳方法，實現(xiàn)農(nóng)殘篩查，一針進(jìn)樣即可完成成百上千種農(nóng)殘的檢測。島津還根據(jù)農(nóng)檢用戶使用儀器的習(xí)慣，為用戶量身定制農(nóng)殘分析系統(tǒng)，如蔬菜水果中農(nóng)殘檢測的前處理常規(guī)是采用QuEChERS方法的，但這種方法的最后一步提取溶劑是乙腈，乙腈進(jìn)入氣相色譜柱后會降低柱效，所以通常用戶會將乙腈轉(zhuǎn)溶為其他溶劑上氣相。島津的農(nóng)殘分析系統(tǒng)創(chuàng)新性地采用了PTV程序升溫進(jìn)樣口，在線將目標(biāo)物濃縮將乙腈溶劑排出，無需將乙腈轉(zhuǎn)溶就可以進(jìn)行高靈敏度分析，節(jié)省了用戶的寶貴時間，減少溶劑轉(zhuǎn)溶帶來的誤差。知您所想，為您解憂。
應(yīng)用案例二：一家提供臨床樣品分析服務(wù)的第三方檢測公司，擁有島津多臺三重四極桿質(zhì)譜儀。每臺儀器7*24小時連續(xù)運轉(zhuǎn)，分析生物樣本中的維生素D、維生素E等目標(biāo)組分。在檢測靈敏度、長期穩(wěn)定性、分析速度等方面深得用戶認(rèn)可。
市場預(yù)測：三重四極桿型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀在過去已經(jīng)很好地解決了一些分析難題，其定量能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于單四極質(zhì)譜，給足了分析工作者信心。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和科技的進(jìn)步，國家政策法規(guī)也會向三重四極桿型質(zhì)譜儀器上靠攏，采用更為精準(zhǔn)的檢測方式作為標(biāo)準(zhǔn)方法，是大勢所趨。另外，三重四極桿型氣質(zhì)聯(lián)用儀的價格低于高分辨質(zhì)譜，使用和維護(hù)都很簡便，可以很好地普及。如在超痕量級二噁英檢測方面，原來一直都只能采用高分辨磁質(zhì)譜進(jìn)行檢測，其運行成本非常高，儀器維護(hù)也很繁瑣。在2014年歐盟就已經(jīng)推出相關(guān)法規(guī)，表明在二噁英檢測方面，三重四極桿型氣質(zhì)聯(lián)用儀的數(shù)據(jù)可以并行于高分辨磁質(zhì)譜，這可以極大地降低檢測二噁英的成本。在中國雖然相關(guān)法規(guī)還為出臺，但相信在不久的將來，三重四極桿型質(zhì)譜將會在法規(guī)的推動下得到更好地推廣。
第三方檢測市場。食品安全、環(huán)境、臨床及醫(yī)藥領(lǐng)域第三方檢測市場大幅增長，帶來對LCMS/MS產(chǎn)品的大量需求。
