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通過篇文章了解什么是甲醛

教育裝備采購網 2017-08-14 11:50 圍觀685次

  甲醛,化學式HCHO或CH?O,式量30.03,又稱蟻醛。無色氣體,有殊的刺激氣味,對人眼、鼻等有刺激作用。氣體相對密度1.067(空氣=1),液體密度0.815g/cm³(-20℃)。熔點-92℃,沸點-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的濃度可達55%,通常是40%,稱做甲醛水,俗稱福爾馬林(formalin),是有刺激氣味的無色液體。

  有強還原作用,別是在堿性溶液中。能燃燒,蒸氣與空氣形成炸性混合物,炸限7%-73%(體積)。著火溫度約300℃。

  甲醛可由甲醇在銀、銅等金屬催化下脫氫或氧化制得,也可由烴類氧化產物分出。用作農藥和消毒劑,制酚醛樹脂、脲醛樹脂、維綸、烏洛托品、季戊四醇和染料等的原料。

  業(yè)品甲醛溶液般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚劑,沸點101℃。

  物理性質

  甲醛分子結構

  碳原子以三個sp²雜化軌道形成三個σ鍵.其中個是和氧形成個σ鍵。這三個鍵在同平面上。碳原子的個p軌道和氧的個p軌道彼此重疊起來形成個π鍵。與這三個σ鍵所成的平面垂直。鍵角∠HCH=111.5°,∠HCO=121.8°。鍵長C-H 120.3pm,C-O 110pm。偶矩7.56×10?³ºC·m。

  甲醛物化性質

  無色水溶液或氣體,有刺激性氣味。能與水、乙醇、丙酮等有機溶劑按意比例混溶。液體在較冷時久貯易混濁,在低溫時則形成三聚甲 醛沉淀。蒸發(fā)時有分甲醛逸出,但多數(shù)變成三聚甲醛。該品為強還原劑,在微量堿性時還原性更強。在空氣中能緩慢氧化成甲酸。

  蒸汽相對密度1.081-1.085 g/mL(空氣=1),相對密度0.82g/mL(水=1),折射率(nD??)1.3755-1.3775,閃點56℃(氣體)、83℃(37%水溶液,閉杯),沸點-19.5℃(氣體)、98℃(37%水溶液),熔點-92℃,自燃溫度430℃,蒸汽壓13.33kPa(-57.3℃),炸限空氣中7%-73%,V/V。

  辛醇-水分配系數(shù)0.35,臨界溫度137.2~141.2℃,臨界壓力6.784~6.637MPa,黏度0.242mPa·s(-20℃)。

  易溶于水和乙醚,水溶液濃度可達55%。能與水、乙醇、丙酮意混溶。在空氣中能逐漸被氧化為甲酸,是強還原劑。其蒸氣與空氣形成炸性混合物,遇明火、熱能引起燃燒炸。在般商品中,都加入10%~12%的甲醇作為抑制劑,否則會發(fā)生聚合。

  pH值:2.8~4.0,閃點:60℃

  化學性質:純甲醛有強還原作用,別是在堿溶液中。甲醛自身能緩慢行縮合反應,別容易發(fā)生聚合反應。

  制備方法

  甲醛屬用途廣泛,藝簡單、原料供應充足的大眾化產品。是甲醇下游產品樹中的主干,界年產量在2500噸左右,30%左 右的甲醇都用來甲醛。但甲醛是種濃度較低的水溶液,從經濟角度考慮不便于長距離運輸,所以般都在主消費市場附近設廠.出口貿易也少。業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法:

  1、甲醇氧化法:在600~700℃下,使甲醇、空氣和水通過銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑,直接氧化生成甲醛,甲醛用水吸收得甲醛溶液:

  總反應是放熱反應,但50~60%的甲醛是通過氧化反應生成,而其余分是通過氫反應生成。副產物為氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇轉化率80%,收率以甲醇計為85%~90%。該法成熟,收率,內外廠廣為采用。

  2、天然氣氧化法:在600-680℃下,使天然氣和空氣的混合物通過鐵、鉬等的氧化物催化劑,直接氧化生成甲醛,用水吸收得甲醛溶液:

  3、將甲醇蒸氣在300℃時,通入銅或銀的催化劑,甲醇脫氫而制得。甲醛氣體吸收水含量達36%~40%,即為甲醛溶液。將市售甲醛溶液蒸餾去除雜質,并補充甲醇即為試劑甲醛溶液:

  4、二甲醚氧化法:系采用合成氣壓法合成甲醇副產的二甲醚為原料,以金屬氧化物為催化劑氧化而成。

  5、甲醇脫氫法:甲醇直接脫氫可得到無水甲醛,同時副產氫氣。該藝是具吸引力的甲醛制備方法。其展關鍵在于過程催化劑性能的提。

  6、將氣化的甲醇與經堿洗后的空氣、水蒸氣以1∶1.8~2.0∶0.8~1.0( 體積比)混合后,加熱至115~120℃行反應,在銀催化劑作用下控制反應溫度 為600~650℃,壓力0.3~0.5MPa:

  反應結束后,將反應物急冷至80~85℃,用水吸收,然后蒸餾,蒸出未反應的甲醇,釜液經陰離子交換樹脂處理,所得甲醛溶液加入適量阻聚劑,攪拌混合,即得成品。

  應用域

  木材業(yè)

  用于脲醛樹脂及酚醛樹脂.由甲醛與尿素按定摩爾比混合行反應生成脲醛樹脂。由甲醛與苯酚按定摩爾比混合行反應生成酚醛樹脂。甲醛在木材業(yè)中不可替代的位置正在被MDI膠取代。

  紡織產業(yè)

  

  甲醛在紡織業(yè)的應用

  服裝在樹酯整理的過程中都要涉及甲醛的使用。服裝的面料,為了達到防皺、防縮、阻燃等作用,或為了保持印花、染色的耐久性,或為了改善手感,就需 在助劑中添加甲醛。用甲醛印染助劑多的是純棉紡織品,因為純棉紡織品容易起皺,使用含甲醛的助劑能提棉布的硬挺度。含有甲醛的紡織品,在人們穿著和使用過程中,會逐漸釋出游離甲醛,通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥,還會對眼睛產生刺激。甲醛能引發(fā)過敏,還可誘發(fā)癌癥。廠家使用含甲醛的染色助劑,別是些廠為降低成本,使用甲醛含量的廉價助劑,對人體十分有害。

  防腐溶液

  甲醛是由(即甲醛亞硫酸氫鈉)在60℃以上分解釋放出的種物質,它無色,有刺激氣味,易溶于水。35%~40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林,具有防腐殺菌性能,可用來浸制生物標本,給種子消毒等但是由于使蛋白質變性的原因易使標本變脆。

  甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是構成生物體(包括細菌)本身的蛋白質上的氨基能跟甲醛發(fā)生反應。

  相關限制

  紡織印染助劑對甲醛的限制

  不能使用使直接與皮膚接觸的紡織品的甲醛量過30ppm和使所有其它紡織品的甲醛量過300ppm的紡織助劑,如含標甲醛量的羊毛保護劑、固色刑、交聯(lián)劑、粘合劑等。

  限制紡織染料中游離的和分能水解產生的甲醛量,保證在織物上游離的和分能水解產生的甲醛量對直接與皮膚接觸的紡織品來說不能過30ppm,而對所有其它紡織品來說不能過300ppm。

  在紡織品中不能用重金屬鹽(除鐵之外)或甲醛作為去色劑或褪色劑。

  三聚氰胺泡沫塑料作為種新材料,除具有通用泡沫材料的性能外,還具有低密度、低導熱性、燃點、耐濕熱穩(wěn)定性等性,同時三維網狀結構賦予其良好的隔熱、吸音降噪、安衛(wèi)生、機械等性能。另外,三聚氰胺泡沫經溫發(fā)泡制成,無殘存游離甲醛。成都有機該項目成了1000m/a三聚氰胺泡沫中試,制備的泡沫性能穩(wěn)定;形成了100000m/a三聚氰胺泡沫裝置的成套藝,已在四川省等地轉讓兩套100000m/a三聚氰胺泡沫。

  危害防控

  

  折疊毒理學資料

  甲醛的主要危害表現(xiàn)為對皮膚粘膜的刺激作用,甲醛在室內達到定濃度時,人就有不適感。大于0.08m³的甲醛濃度可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。新裝修的房間甲醛含量較,是眾多疾病的主要誘因。

  急性毒性:

  LD??:800mg/kg(大鼠經口),2700mg/kg(兔經皮);LC??:590mg/m³(大鼠吸入);

  人吸入60~120mg/m³,發(fā)生支氣管炎、肺嚴重損害;

  人吸入12~24mg/m³,鼻、咽黏膜嚴重灼傷、流淚、咳嗽;人經口10~20mL,致死。

  甲醛濃度過會引起急性中毒,表現(xiàn)為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉氨酶升、黃疸等。

  亞急性和慢性毒性:

  大鼠吸入50-70mg/m³,1小時/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;

  人吸入20-70mg/m³長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;

  人吸入12mg/m³長期 接觸,嗜睡、無力、頭痛、手震顫、視力減退。

  甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06-0.07mg/m³。但有較大的個體差異性,有人可達2.66mg/m³。長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現(xiàn)瞌睡、記憶力減退或神經衰弱、神抑郁;慢性中毒對呼吸系統(tǒng)的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發(fā)呼吸能障礙和肝中毒性病變,表現(xiàn)為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。

  致突變性:

  微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。

  2010來發(fā)現(xiàn),甲醛能引起哺乳動物細胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環(huán)芳烴有聯(lián)合作用,如與苯并芘的聯(lián)合 作用會使毒性增強。

  致癌性:

  研究動物發(fā)現(xiàn),大 鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環(huán)境中11個月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009年5月12日公布的項新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化廠人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機會較少的人很多。研究人員調查了 2.5 名甲醛和甲醛樹脂的化廠人,結果發(fā)現(xiàn),人中接觸甲醛機會多者比機會少者的死亡率37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發(fā)性骨髓瘤、骨髓性白血病等殊癌癥的幾率。IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”,后經過步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及動物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。

  生殖毒性:

  大鼠經口低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對子生存有影響。大鼠吸入低中毒濃度(TCL0):12ug/m³,2 4小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。

  

  生態(tài)學資料

  1、殘留與蓄積:資料記載,業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達180-720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土出10-20倍。

  甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程中止,水中微生物被殺死。

  2、代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來源是有機合成、化、合成纖維、染料、木材及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機化合物在環(huán)境中降解也產生甲醛,如氯乙烯的降解產物也包含甲醛。由于甲醛有強的還原性,在有氧化性物質存在條件下,能被氧化為甲酸。例如入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸步的分解產物為二氧化碳和水。入環(huán)境中的甲醛在物理、化學和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下:

  3、遷移轉化:甲醛由于沸點低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放入環(huán)境。甲醛的廠其未處理的氣體,當排放度為18米時,其距廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m³以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內為0.012mg/m³;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m³;400米處均低于0.012mg/m³。

  業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度的甲醛廢水是酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量達2.5%。

  

  人體危害

  有關資料表明:室內空氣污染比室外5~10倍,室內空氣污染物多達500多種。室內空氣污染已成為多種疾病的誘因,而甲醛則是成室內空氣污染的個主要方面。

  甲醛對健康危害主要有以下幾個方面:

  a、刺激作用:甲醛的主要危害表現(xiàn)為對皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質,能與蛋白質結合、濃度吸入時出現(xiàn)呼吸道嚴重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。

  b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入濃度甲醛時可誘發(fā)支氣管哮喘。

  c、致突變作用:濃度甲醛還是種基因毒性物質。實驗動物在實驗室濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。

  d、突出表現(xiàn):頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經紊亂等;孕婦長期吸入可能導致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導致男子子畸形、死亡等。

  殘留與蓄積:

  資料記載,業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達180~720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土出10~20倍。

  甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程中止,水中微生物被殺死。

  危險性:

  其蒸氣與空氣形成炸性混合物,遇明火、熱能引起燃燒炸。若遇熱,容器內壓增大,有開裂和炸的危險。

  燃燒(分解)產物:氧化碳、二氧化碳。

  相對濃度危險度

  當甲醛濃度在每立方米空氣中達到0.06-0.07mg/m³時,兒童就會發(fā)生輕微氣喘;

  當室內空氣中甲醛達到0.1mg/m³時,就有異味和不適感;

  甲醛達到0.5mg/m³時,可刺激眼睛,引起流淚;

  甲醛達到0.6mg/m³,可引起咽喉不適或 疼痛。濃度更時,可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚至肺水腫;

  甲醛達到30mg/m³時,會立即致人死亡。

  

  中毒癥狀

  輕度中毒 明顯的眼及上呼吸道粘膜刺激癥狀。主要表現(xiàn)為眼結膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕膩。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另個具體表現(xiàn)為至二度的喉嚨水腫。

  中度中毒 咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時肺紋理實質化,轉變?yōu)樯⒉嫉狞c狀小斑點或片狀陰影,即為學上的機型支氣管肺炎;喉嚨水腫增重至三。行血氣分析之時會伴隨著輕、中度的低氧血癥。

  重度中毒 肺及喉情況出現(xiàn)惡化,出現(xiàn)肺水腫與四度喉水腫的病癥,血氣分析亦隨之嚴重,為重度低氧血癥。

  

  檢測方法

  1.甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中。居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛。

  2.成紡織品中甲醛殘留問題.另外,因經濟利益驅使,些不法分子以甲醛為食品添加劑,如水發(fā)食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加 口感,酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度,這些都會成食品的嚴重污染,損害人體健康。《中華人民共和食品衛(wèi)生法》中已明文規(guī)定禁止甲醛作為食品添加劑。由此可見,甲醛污染問題已普及到生活中的每個角落,嚴重威脅人體健康,應引起人們的度關注。甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監(jiān)測的項重要安標。因此研究種市民可以在自己家中立成的,簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景。

  內外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有:分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。

  3.紡織品在過程中使用含甲醛的N-羥甲基化合物作為樹脂整理劑,以增加織物的彈性,改善折皺性,還使用含甲醛的陽離子樹脂以提染色牢度。

  分光光度法

  分光光度法是基于不同分子結構的物質對電磁輻射的選擇性吸收而建立的種定性、定量分析方法,是居室、紡織品、食品中甲醛檢測常規(guī)的種方法.涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等,每種檢測方法所偏重的應用域不同,并各有其優(yōu)點和定的局限性。

  1.乙酰丙酮法。乙酰丙酮法在過量銨鹽存在下,甲醛與乙酰丙酮通過45~60℃水浴30min或25℃室溫下經2.5h反應生成黃色化合物,然后比色定量甲醛含量.甲醛與乙酰丙酮反應的異性較好,干擾因素少,酚類和其它醛類共存時均不干擾,顯色劑較為穩(wěn)定,檢出限達到0.25 me/L[Bl,測定線性范圍較寬,適合含量甲醛的檢測,多用于居室和水發(fā)食品中對甲醛的測定.但在行水發(fā)食品中甲醛檢測時,需將樣品中的甲醛在磷酸介質中加熱蒸餾提取出來,經水溶液吸收、定容后再檢測,操作過程復雜、繁瑣、耗時。

  2.試劑法。酚試劑法即MBTH法,即甲醛與酚試劑(3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽,μgrn)反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色,室溫下經15rain后顯色,然后比色定量[m]。酚試劑法操作簡便,靈敏度,檢出限為0.02mg/L,較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類也有類似的反應,對測定會有干擾,二氧化硫對測定也有定的干擾,使結果偏低,所以,在測定吊白塊時應用此方法要慎重。酚試劑的穩(wěn)定性較差,顯色劑MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3d,顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法,顯色受時間與溫度等的限制。本法多用于居室中對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法。

  3.AHMT法。AHMT法甲醛與AHMT(4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂)在堿性條件下縮合,經碘酸鉀氧化成紫紅色化合物,然后比色定量檢測甲醛含量的方法。AHMT法在室溫下就能顯色,且SO、NO共存時不于擾測定,靈敏度比比色法要好。該方法異性和選擇性均較好,在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質共存時不干擾測定,檢出限為0.04 mg/L。但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深,標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間嚴格統(tǒng),重現(xiàn)性較差,不易操作,多用于居室中對甲醛的檢測。其檢測要求如下所示:

  檢測原理

  堿性溶液中與4-氨基-3-胼氨-5 -巰基三唑(AHMT)發(fā)生反應,經碘酸鉀氧化成紅色化合物,半定量地快速檢測液體樣品中人為加入的甲醛含量。該方法優(yōu)點是抗干擾能力強,缺點是顏色隨時間逐漸加深,要求標準比色卡顯色標注時間和樣品溶液的顯色反應時間嚴格統(tǒng)。

  主要儀器

  10mL納氏比色管,或者具塞塑料離心管。

  試劑

 ?、僭噭〢 飽和氫氧化鉀或5mol/L氫氧化鉀溶液。取289氫氧化鉀溶于適量蒸餾水中,稍冷后,加蒸餾水至100mL。

 ?、谠噭〣 5g/L AHMT鹽酸溶 液。取0.5g AHMT溶于100mL 0.2mol/L鹽酸溶液中,此溶液置于暗處或保存于棕色瓶中,可保存半年。

  ③試劑C 1.5%碘酸鉀的氫氧化鉀溶液。稱取1.5g KIO?于100mL 0.2mol/L氫氧化鉀溶液中,置于水浴上加熱使其溶解,備用。

  操作步驟

  吸取樣品提取液上清液0.5mL于檢測管中,加入2滴試劑A溶液,2滴試劑B溶液,蓋上蓋子搖勻。

  1~2min后打開盞,向檢測管中加入試劑c溶液1滴,并蓋上蓋子搖勻,觀察情況。

  結果判定

  室溫下靜置3min,肉眼觀察顯色結果,并與“3min時間點色階”得出待測樣品中甲醛含量。

  待測樣品中甲醛含量在10mg/kg以下時建議采用15min時間點的反應結果,并與“15min時間點色階”得出待測樣品中甲醛含量。

  4.品紅亞硫酸法。品紅亞硫酸法利用甲醛與品紅亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的性,用比色定量行檢測的方法[HI1。本法利用的是甲醛的有反應,其它醛與酚不干擾測定。此法操作簡便、測定范圍寬,但其比色液很不穩(wěn)定,重現(xiàn)性較差,在測定甲醛含量較低的樣品時,差異較大,度不如乙酰丙酮法,而且品紅亞硫酸法受溫度影響較大,檢測過程還需濃硫酸,故般多用于食品中甲醛的定性分析。

  5.變色酸法.變色酸法將甲醛在濃硫酸介質中與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用,在沸水浴中生成紫紅色化合物,行比色定量的方法。此法靈敏度,檢出限為0.1 mg/L比色液穩(wěn)定。但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾,因此該法不適用于測定甲醛含量較的樣品。因含甲醛量的溶液遇酸易產生聚合物,所以該反應須在濃硫酸介質作用下行,操作較繁瑣,因此該法多用于方法研究,實際檢測時應用較少。

  6.間苯三酚法。間苯三酚法利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應生成橘紅色化合物的性,行比色定量檢測甲醛含量的方法。此法操作簡便、干擾物影響小,檢出限為0.1 mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩(wěn)定,測定結果偏差較大,只適用于甲醛的定性分析.此法多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。

  7.亞硝基亞鐵氰化鈉法

  檢測原理

  在堿性條件下,甲醛與亞硝基亞鐵氰化鈉反應后使溶液出現(xiàn)藍色征。本方法為農業(yè)頒標準方法。

  主要儀器

  10mL納氏比色管,或者具塞塑料離心管。

  試劑

 ?、?%鹽酸苯肼溶液稱取固體鹽酸苯肼49溶于水中,稀釋至100mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。

 ?、?%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液稱取固體亞硝基亞鐵氰化鈉59溶于水中,稀釋至100mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。

 ?、?0%氫氧化鉀溶液稱取固體氫氧化鉀109溶于水中,稀釋至100mL。

  操作步驟

  取樣品制備液(為上文“樣品處理”中的“上清液”或“浸泡液”)5mL于10mL納氏比色管中,然后加入1mL 4%鹽酸苯肼、3~5滴新配的5%亞硝基亞鐵氰化鈉溶液,再加入3~5滴10%氫氧化鉀溶液,5min內觀察顏色變化。

  結果判定

  溶液若呈藍色或灰藍色,說明有甲醛,且甲醛含量較;溶液若呈淺藍色,說明有甲醛,且甲醛含量較低;溶液若呈淡黃色,甲醛未檢出。

  注意事項

  該方法顯色時間短,應在5min內觀察顏色的變化。

  8.三氯化鐵法

  5%三氯化鐵溶液:稱取固體三氯化鐵59溶于水中,稀釋至100mL(現(xiàn)用現(xiàn)配)。

  鹽酸溶液(1+9):量取鹽酸10mL,加到90mL的水中。

  取樣品制備液5mL于10mL納氏比色管中,加入新配的4%鹽酸苯肼溶液1mL及3~5滴,加入鹽酸使呈酸性,溶液如果呈紅色,表示有甲醛。

  電化學法

  電化學分析法是基于化學反應中產生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化,判斷反應體系中分析物的濃度行定量分析的方法,用于甲醛檢測的有譜法和電位法2種.

  1.示波譜測定法。示波譜測定法簡稱譜法,是通過獲得的電流電壓曲線即譜波來行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼氯化鈉底液中產生個明晰的譜波,峰電流與甲醛含量成正比,根據(jù)樣品峰電流與甲醛標準峰電流行定量檢測[ ;或在pH值為5的乙酸乙酸鈉介質中,甲醛與硫酸肼的反應產物產生個靈敏的吸附還原波,其峰與甲醛濃度在定范圍內呈線性關系,根據(jù)這種關系對甲醛行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好,但是譜分析法對試樣的前處理要求,使用的“滴汞電”有污染,多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。

  2.電位法。電位法也稱離子選擇電法,是利用膜電將被測離子的活度轉換為電電位而加以測定的種方法。在硫酸介質中,甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促作用,利用這個性,用碘離子選擇電跟蹤I,可建立測定微量甲醛的動力學電位法。(該方法的線性范圍為0~5 mg/L,檢出限為0.055 mg/L。)此法是新研究方法,在實際應用中較少。

  色譜法

  色譜具有強大的分離效能,不易受樣品基質和試劑顏色的干擾,對復雜樣品的檢測靈敏、準確,可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛行衍生化處理后,再行測定的。常用的衍生劑有2,4-二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等將樣品中的甲醛與DNPH衍生化,生成2,4-二硝基苯腙,經甲苯或正己烷萃取,用毛細管或填充柱氣相行色譜分離,再用電子捕獲檢測器檢測,根據(jù)保留時間和峰行定性和定量檢測,檢出限為0.0015 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產生干擾。陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后,經萃取,用效液相色譜行分離,用紫外檢測器檢測,根據(jù)保留時間和峰面積行定性和定量檢測,檢出限可達0.05 mg/Lt馴。居室、紡織品、食品中樣品組分般較復雜,干擾組分多,甲醛含量又低,常規(guī)檢測方法中需耗費大量的時間力行分離、濃縮等預處理后再行檢測。色譜法靈敏度、定量準確、抗干擾性強,可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測.色譜法測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時,測定 范圍為0.02~1mg/m³。檢出下限:0.01mg/m³。但是色譜法對設備要求較,衍生化時間長,萃取等步驟、操作過程煩瑣,不適合于般實驗室和家庭的現(xiàn)場快速檢測,難以滿足市場需求。

  傳感器

  用于檢測甲醛的傳感器有電化學傳感器、光學傳感器和光生化傳感器等。電化學傳感器結構簡單,成本低,其中質量的產品性能穩(wěn)定,測量范圍和分辨率基本能達到室內環(huán)境檢測的要求。但缺點是所受干擾物質多,且由于電解質與被測甲醛氣 體發(fā)生不可逆化學反應而被消耗,故其作壽命般短。光學傳感器價格貴,且體積較大,不適用于在線實時分析,使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提了選擇性,但是由于酶的活性以及其它因素導致傳感器不穩(wěn)定,缺乏實用性,而且般甲醛氣體傳感器的價格過,難以普及。

  測定

  1.原理

  空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯(2,4-DNPH)6201擔體上,生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時間定性,峰定量。

  測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時,測定范圍為0.02~1.00mg/m³。

  檢出下限:0.01mg/m³

  2.儀器和設備

 ?、挪蓸庸埽簝葟?mm,長100mm玻璃管,內裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用。

 ?、瓶諝獠蓸悠鳎毫髁糠秶鸀?.2~10L/min。

 ?、蔷呷壬埽?mL。

 ?、任⒘孔⑸淦鳎?0µL。

 ?、蓺庀嗌V儀:帶氫火焰離子化檢測器。

 ?、噬V柱:長2m,內徑3m m的玻璃柱,內裝固定相(OV-1),色譜擔體Shimatew(80~100目)。

  3.試劑

 ?、哦蚧迹盒柚匦抡麴s行純化。

 ?、?,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250mL容量瓶中,用二氯甲烷稀釋至刻度。

  ⑶2mol/L鹽酸溶液。

 ?、任絼?0g 6201擔體(60~80目),用40mL 2,4-DNPH二氯甲烷飽和溶液分兩次涂敷,減壓、干燥,備用。

 ?、杉兹藴嗜芤海号渲坪蜆硕ǚ椒ㄍ珹HMT比色法。

  注意事項

 ?、俸畏N方法都可作為甲醛定性測量方法,時幾種方法同時使用。

 ?、谑褂玫脑噭┳⒁馐欠瘳F(xiàn)用現(xiàn)配。

 ?、劭筛鶕?jù)顯色的程度與標準色卡,半定量判定食品中含甲醛的參考含量,注意顯色時間。

 ?、芗肄r業(yè)NY 0250 73-2006《無公害食品水產品中有毒有害物質限量》規(guī)定甲醛不出,其他食品中不得檢出甲醛。

 ?、輰τ跍y定結果為陽性的樣品應慎重處置,建議送樣品至實驗室或法定檢測機構做量。

  折疊甲醛檢測儀器

  固定式

  FGD2-A-CH?O業(yè)用固定式甲醛檢測儀,采用原裝口電化學傳感器,傳感器故障自檢、自動校準能、減小測量誤差,兩段報警值設置。直流24V電源供電,實現(xiàn)24小時不間斷的檢測。固定式甲醛檢測儀可以采用擴散式或者流通式的安裝方式??梢詫崿F(xiàn)檢測環(huán)境中及管道中的甲醛濃度?,F(xiàn)場可帶顯示及報警能。報警信號同時還可傳輸?shù)郊刂行?值班室)。連接電腦,可將數(shù)據(jù)行存儲及打印。報警信號可啟動電磁閥,連動風機。防水型,可將固定式甲醛 檢測儀安裝在戶外。性能穩(wěn)定可靠,并取得家防證書。

  便攜式

  PGD2-A-CH?O便攜式甲 醛檢測儀,采用原裝口電化學傳感器,自然擴散方式檢測氣體濃度(可外加采樣泵),可充電鋰電池供 電。檢測環(huán)境中甲醛泄漏濃度。它具有體積小、重量輕、反應靈敏、分辯率的點。傳感器故障自檢、自動校準能、減小測量誤差。液晶顯示,兩段報警值設置??纱鎯缶畔?。防水型,性能穩(wěn)定可靠,并取得家防證書。

  折疊甲醛室內污染

  來源

  生活中對人體成傷害的甲醛,可以說無處不在。涉及的物品包括家具、木地板;童裝、免燙襯衫;快餐面、米粉;水泡魷魚 、海參、牛百葉、蝦仁;甚至小汽車。不難看出,衣、食、住、行——我們生活重要的四件事,甲醛竟然染了,無處不在的甲醛讓人憂心忡忡。紡織物中的甲醛

  3.1甲醛在纖維制品中,主要用于染色助劑以及提防皺、防縮效果的樹脂整理劑。甲醛可以使紡織物的色澤鮮艷亮麗,保持印花、染色的耐久性,又能使棉織物防皺、防縮、阻燃。因此,甲醛被廣泛應用于紡織業(yè)中。用甲醛印染助劑多的是純棉紡織品,市售的“純棉防皺”服裝或免燙襯衫,大都使用了含甲醛的助劑,穿著時可能釋放出甲醛。童裝中的甲醛主要來自保持童裝顏色的鮮艷美觀的染料和助劑產品,以及服裝印花中所使用的粘合劑。因此,濃艷和印花的服裝般甲醛含量偏,而素色服裝和無印花圖案童裝甲醛含量則較低。這些含有甲醛的服裝在貯存、穿著過程中都會釋放出甲醛,別是兒童服裝和內衣釋放的甲醛所產生的危害性大。

  甲醛為家明文規(guī)定的禁止在食品中使用的添加劑,在食品中不得檢出,但不少食品中都不同程度檢出了甲醛的存在。⑴存在于水發(fā)食品中。由于甲醛可以保持水發(fā)食品表面色澤光亮,可以增加韌性和脆感,改善口感,還可以防腐,如果用它來浸泡海產品,可以固定海鮮形態(tài),保持魚類色澤。因此,甲醛已經被不法商販廣泛用于泡發(fā)各種水產品中。市場上已經檢出甲醛的水發(fā)食品主要有:鴨掌、牛百葉、蝦仁、海參、魚肚、鯧魚、章魚、墨魚、帶魚、魷魚頭、蹄筋、海蟄、田螺肉、墨魚仔等,其中蝦仁、海參和魷魚中的甲醛含量較。⑵存在于面食、蘑菇或豆制品中。甲醛可以增白,改變色澤,故甲醛常被不法商販用來熏蒸或直接加入到面食、蘑菇或豆制品中,不法商販用“吊白塊”熏蒸有關食品增白時,也可以在食品中殘留甲醛。已經檢出甲醛的有關食品有:香菇、花菇、米粉、粉絲、腐竹等。

  室內空氣中甲醛已經成為影響人類身體健康的主要污染物,別是冬天的空氣中甲醛對人體的危害大。我家庭空氣中的甲醛來源主要有以下幾個方面:⑴用作室內裝飾的膠合板、細木板、中密度纖維板和刨花板等人板材。人板使用的膠粘劑以甲醛為主要成分,板材中殘留的和未參與反應的甲醛會逐漸向周圍環(huán)境釋放,是形成室內空氣中 甲醛的主體。⑵用人板制的家具。些廠家為了追求利潤,使用不合格的板材,或者在粘接貼面材料時使用劣質膠水,板材與膠水中的甲醛嚴重標。⑶含有甲醛成分并有可能向外界散發(fā)的其他各類裝飾材料,如貼墻布、貼墻紙、化纖地毯、油漆和涂料等。

  室內空氣中甲醛濃度的大小與以下四個因素有關:室內溫度、室內相對濕度、室內材料的裝載度(即每立方米室內空間的甲醛散發(fā)材料表面積)、室內空氣流通量。在溫、濕、負壓和負載條件下會加劇甲醛散發(fā)的力度。通常情況下甲醛的釋放期可達3~10年之久。

  甲醛還來自生活的其它方面。⑴甲醛可來自化妝品、清潔劑、殺蟲劑、消毒劑、防腐劑、印刷油墨、紙張等。⑵泡沫板條作房屋防熱、御寒與緣材料時,在光與熱溫下使泡沫老化、變質產生合成物而釋放甲醛。⑶烴類經光化合能生成甲醛氣體,有機物經生化反應也能生成甲醛,在燃燒廢氣中也含有大量的甲醛,如每燃燒1000L汽油可生成7kg甲醛氣體,甚至點燃支香煙也有0.17mg甲醛氣體生成。⑷甲醛還來自于車椅座套、坐墊和車內襯等車內裝飾裝修材料,以新車甲醛釋放量突出。⑸甲醛也來自室外空氣的污染,如業(yè)廢氣、汽車尾氣、光化學煙霧等在定程度上均可排放或產生定量的甲醛。

  折疊編輯本段去除方法

  折疊通風法

  通過室內空氣的流通,可以降低室內空氣中有害物質的含量,從而減少此類物質對人體的危害。冬天,人們常常緊閉門窗,室內外空氣不能流通,不僅室內空氣中甲醛的含量會增加,氡氣也會不斷積累,甚至達到很的濃度。

  優(yōu)點:效果好,無成本缺點:時間長,般要三年以上甲醛才可以去除。

  活性炭(納米活礦石)對于低濃度有機氣體具有非常好的吸附性能,在實際業(yè)煙氣治理中已被廣泛用于捕集二惡英、VOCs等污染物?;钚蕴课接袡C氣體主要受其微孔結構影響,但活性炭活化過程中所形成的表面化學物種對氣體吸附亦起到了重要作用。

  為了深入探討活性炭表面物種的作用以及吸附質-吸附劑之間的相互作用機制,中科學院過程程研究所采用氯苯作為二惡英的模式物,研究了活性炭上氯苯的吸附性,并通過TPD-MS、XPS、FTIR、Raman等表征方法闡明了氯苯與活性炭表面物種的作用關系。研究結果表明由于苯環(huán)上氯原子的強吸電性,氯苯能夠與活性炭上的酯基官能團以弱化學鍵的形式結合,并在脫附過程中引起活性炭上酯基向羧基官能團的轉化,同時活性炭的石墨微晶結構也由于氯苯的吸附作用而受到破壞。

  該研究得到了家自然科學基金(No.21177129)和家“863”項目(No.2012AA062501)的資助,研究成果已發(fā)表于Chemical Engineering Journal(2014, 236, 506-512)。

  折疊傳統(tǒng)法

  300克紅茶泡熱茶兩臉盆水,放入居室中,并開窗透氣,48小時內室內甲醛含量將下降90%以上,刺激性氣味基本消除。還有就是選擇在室內放些菠蘿等水果。

  優(yōu)點:感官上好像氣味小了。 缺點:只是用種氣味把裝修的氣味遮蓋了,有害氣體直還存在于房間中。

  折疊負離子法

  據(jù)研究和使用證明:晶體石膏燈有種天然的負離子散播能,可以有效吸收室內甲醛等有害氣體,清除其他石質的負能量,凈化環(huán)境能量。負離子可以有效清除室內甲醛等有害氣體,凈化室內空氣。中科院經實驗證實:小粒徑負離子清除甲醛的有效率達73.33%以上,長期使用達99%

點擊進入北京美華儀科技有限公司展臺查看更多 來源:教育裝備采購網 作者:北京美華儀科技有限公司 責任編輯:張肖 我要投稿
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